Меню

1 г угля при 273 к и различном давлении адсорбирует

«КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ Примеры и задачи Рекомендовано методическим советом УрФУ в качестве учебного пособия для студентов, обучающихся по программе бакалавриата по направлениям подготовки . »

3.37. Постройте седиментационную кривую, рассчитайте и постройте интегральную и дифференциальную кривые распределения частиц часов-ярской глины в водном растворе уксусной кислоты, используя графический метод обработки кривой седиментации:

, мин 0,5 1 2 3 5 7 9 12 15

m, мг 35

Высота оседания H = 0,093 м; вязкость = 1 10–3 Па с; плотность глины = 2,76 103 кг/м3; плотность дисперсионной среды 0 = 1,1 103 кг/м3.

3.38. Постройте седиментационную кривую, рассчитайте и постройте интегральную и дифференциальную кривые распределения частиц воронежской глины в воде, пользуясь графическим методом обработки кривой седиментации:

Высота оседания H = 0,078 м; вязкость = 1 10–3 Па с; плотность глины = 2,72 103 кг/м3; плотность дисперсионной среды 0 = 1 103 кг/м3.

3.39. Рассчитайте и постройте интегральную и дифференциальную кривые распределения частиц суспензии оксида титана по следующим экспериментальным данным в результате графической обработки кривой седиментации:

Высота оседания Н = 0,2 м; вязкость = 1 10–3 Па с; плотность оксида титана = 4,26 г/см3; плотность дисперсионной среды 0 = 1 г/см3.

3.40. Постройте седиментационную кривую, рассчитайте и постройте интегральную и дифференциальные кривые распределения частиц веселовской глины в воде, пользуясь графическим методом обработки кривой седиментации:

Термины «наночастицы», «наноматериалы» и «нанотехнологии» появились в учебной литературе сравнительно недавно. Тем не менее многие из давно используемых человечеством материалов являются именно нанообъектами. Во многих широко известных процессах (например, фотография и катализ) традиционно используются случайно обнаруженные наноструктуры и нанокомпозиты, хотя в некоторых случаях их роль остается неясной до сих пор.

Так что же такое «наноструктуры» и «наноматериалы»? В чем причина огромного интереса к ним?

При переходе вещества от макроразмеров к размерам, всего на один-два порядка больше молекулярных, резко меняются его свойства:

1. Сложная внутренняя организация ультрадисперсных частиц, которая существенно отличается от структуры крупных частиц (в том числе и по типу структуры кристаллической решетки и по степени ее симметрии). Особая структура присуща и псевдофазовым наночастицам (кластерам и мицеллам поверхностноактивных веществ).

2. Сильная зависимость различных свойств от размера частиц.

К числу этих свойств относятся физические (тепловые, механические, электрические, магнитные) и химические (каталитическая активность, растворимость) свойства. В ряде случаев свойства наночастиц являются квантовыми, т. е. наночастицы можно рассматривать как своеобразные макромолекулы с квантовыми свойствами.

3. Неизбежны значительные флуктуации и большой статистический разброс различных свойств.

4. Для наночастиц наряду с масштабом «размер» очень важен и масштаб «время». Для одних процессов оно измеряется фемтосекундами (10–15 с); для других оно может быть гораздо продолжительнее (от 10–12 до 10–6 с).

На свойства жидких и газовых высокодисперсных частиц (капель и пузырьков) сильное влияние оказывает другой геометрический фактор – большая кривизна поверхности.

Таким образом, дисперсное состояние вещества характеризуется геометрическими, физическими и химическими особенностями по сравнению с обычным агрегатным состоянием – твердым, жидким или газообразным.

От размера частиц, в частности, зависят:

а) кристаллическая структура и степень симметрии кристаллической решетки;

б) термодинамические параметры: теплоемкость, температура плавления (кристаллизации), температура Дебая;

в) механические свойства: прочность и пластичность;

г) магнитные и электрические свойства;

д) химические свойства, например каталитическая активность.

Размерные эффекты особенно значительны для ультрадисперсных систем, т. е. в интервале наноразмеров. В этом одна из причин большого значения наносистем в современной науке и высоких технологиях.

С учетом уравнения Лапласа 2Vм (4.3) Gg, r где Vм – мольный объем.

Уравнение (4.3) показывает, что приращение реакционной способности пропорционально 1/r или дисперсности системы.

С уменьшением размера частиц возрастает их реакционная способность, а значит, происходит интенсификация химических взаимодействий, в том числе, например, реакций горения. При достаточно высокой степени диспергирования горючей жидкости, в частности до состояния тумана, кинетика процессов горения может стать безактивационной и будет носить взрывной характер. Повышение реакционной способности некоторых металлов в порошкообразном состоянии может сопровождаться их горением даже в бескислородной среде, например, в атмосфере азота, что, естественно, следует принимать во внимание при прогнозировании возникновения и развития пожара с участием дисперсных систем.

Понижение температуры плавления и испарения с увеличением дисперсности тем больше, чем выше ее значение в недиспергированном состоянии и величина поверхностного натяжения, а также меньше энтальпия фазового перехода. Следует сказать, что некоторые металлы с низкой температурой плавления после диспергирования в нормальных условиях будут находиться в жидком агрегатном состоянии. В связи с этим их поведение будет значительно отличаться.

4.5. Влияние дисперсности на переохлаждение при кристаллизации Размер дисперсных частиц оказывает сильное влияние не только на процесс плавления, но и на процесс кристаллизации. Высокодисперсные капли разных жидкостей могут длительное время сохраняться в жидком состоянии при сильном переохлаждении.

Для жидких металлов максимальное переохлаждение (Tmax) капель диаметром 2–100 мкм, например, составляет (град):

Значительное переохлаждение наблюдается и для капель других веществ, например воды, органических жидкостей и расплавов солей (град):

4.6. Влияние дисперсности на механические свойства Основное механическое свойство твердых тел – их прочность.

Количественной характеристикой прочности материалов служит предельное напряжение (рс, Н/м2), при котором происходит разрыв образца (стержня) при одноосном растяжении. Предельное напряжение определяется уравнением pc = fc / (4.7) где fc – растягивающая сила, вызывающая разрыв; – площадь поперечного сечения образца. Для образцов с достаточно большим поперечным сечением (диаметр d 0,1 мм) прочность зависит только от химической природы вещества. Однако для тонких образцов, диаметр которых соответствует размеру дисперсных частиц, показан явный размерный эффект. Он заключается в том, что предельное напряжение увеличивается по мере уменьшения диаметра (d) стержней, волокон, частиц и т. д. Этот масштабный эффект иллюстрирует зависимость прочности (рс ) стеклянных нитей от их диаметра (d):

d, мкм 22,0 16,0 12,5 8,0 2,5 рс, Н/м2 220 1070 1460 2070 5600 Приведенные данные показывают, что прочность тонких нитей резко возрастает по мере уменьшения их диаметра.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Радиус частиц второго материала в 5 раз меньше, поэтому удельная поверхность второго материала в 5 раз больше, чем первого.

Пример 4.2.

Порошок диоксида титана имеет удельную поверхность 110 м2/г.

Считая, что порошок состоит из сферических частиц одного и того же размера, рассчитайте их радиус. Сколько атомов титана и кислорода входят в состав одной наночастицы? Плотность TiO2 равна 3,6 г/см3.

Решение:

Возьмем 1 г TiO2 объемом (1/3,6) = 0,28 см3. Пусть в этом объеме содержится n частиц радиуса r. Общий объем частиц составляет 0,28 см3, а общая поверхность – 110 м2 = 1,1 106 см2.

Решив систему уравнений:

S = 4 r2 n = 1,1 106 см2; V = (4/3) r3 n = 0,28 см3, находим: r = 7,6 10–7 см = 7,6 нм, n = 1,5 1017. Число формульных единиц TiO2 (это вещество – немолекулярного строения) в 1 г составляет:

(1/80) 6 1023 = 7,5 1021.

В составе одной наночастицы содержится 7,5 1021/1,5 1017 = = 50 000 единиц TiO2, т. е. 50 тысяч атомов Ti и 100 тысяч атомов O.

Отсюда d = 4 7,7 10–10 = 3,1 10–9 м 3 нм.

На самом деле у материала отношение V/S больше, чем у одной трубки, т. к. трубки не могут плотно заполнить весь объем и между ними существует свободное пространство. Поэтому реальный диаметр таких нанотрубок меньше, чем 3 нм.

Пример 4.4.

Как изменится реакционная способность и растворимость порошкообразного сульфида свинца, если средний размер частиц составит 5 нм при температуре 298 K? Поверхностное натяжение составляет 1,19 Дж/м2.

Решение:

Изменение энергии Гиббса Gg при изменении размера частиц порошкообразного сульфида свинца r с учетом уравнения Лапласа определяется как

Температура плавления пудры составит Тд = Т – 401 = 532 K, или 259 °С.

Пример 4.6.

Давление насыщенного водяного пара при температуре 298 K равно 3,15 10–2 бар. Рассчитайте давление насыщенного водяного пара над сферическими каплями воды радиусом: а) 1 мкм; б) 1 нм.

Поверхностное натяжение воды на границе раздела вода – насыщенный пар при 298 K равно 0,072 Дж/м2. Будем считать, что фаза является макрофазой, если давления насыщенного пара над этой фазой и макрофазой отличаются не более, чем на 1 %. Рассчитайте минимальный радиус капли воды, при котором ее еще можно считать макрофазой. Сколько молекул содержится в такой капле?

Решение:

Давление насыщенного пара над сферической каплей, p*, определяется равенством энергий Гиббса газа и жидкости:

2 VM * Gгаз Gгаз RT ln p*.

Таким образом, если капля воды содержит меньше 162 миллионов молекул, ее можно считать нанофазой.

Пример 4.7.

Свойства макрофазы и нанофазы, образованных одним и тем же веществом А, различаются. Какие из приведенных величин будут уменьшаться при переходе от макро- к нанофазе?

1) температура кипения А при атмосферном давлении;

2) давление насыщенного пара А над нанофазой;

3) константа равновесия реакции, в которой А является реагентом;

4) константа равновесия реакции, в которой А является продуктом.

Решение:

Энергия Гиббса вещества А в нанофазе из-за дополнительного поверхностного давления отличается от энергии жидкости А в макрофазе. Переход к нанофазе увеличивает энергию Гиббса вещества. Увеличение энергии Гиббса приводит к увеличению давления пара и, как следствие, к уменьшению температуры кипения при атмосферном давлении (задача 3 данного раздела).

Константа равновесия реакции K связана со стандартной энергией Гиббса реакции r G0:

RT ln K – r G 0 – (Gпрод – Gреаг ), где Gпрод, Gреаг – стандартные молярные энергии Гиббса продук

Это число близко к «магическому» числу 309 при n = 4. Можно считать, что данные кластеры имеют практически замкнутую оболочку.

ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

4.1. Как изменится реакционная способность и растворимость порошкообразного сульфида серебра, если средний размер частиц составит 1 мкм, 10 нм при температуре 298 K? Поверхностное натяжение составляет 2,21 Дж/м2.

4.2. Как повлияет на реакционную способность диспергирование частиц ртути до размера 100; 50; 30 и 20 нм? Поверхностное натяжение составляет 0,4753 Дж/м2.

4.3. Как изменится при температуре 298 K реакционная способность порошкообразного оксида магния MgO, если средний размер частиц составит 10 и 100 нм? Поверхностное натяжение составляет 1,0 Дж/м2.

4.4. Во сколько раз изменится реакционная способность порошкообразного вольфрама и температура его плавления, если средний размер частиц составит 1 и 100 нм? Поверхностное натяжение составляет 6,814 Дж/м2. Температура плавления вольфрама 3380 °С.

Удельная теплота плавления 191 кДж/кг.

4.5. Имеются два наноматериала одного и того же химического состава, состоящие из частиц сферической формы. Средний радиус частиц первого материала 20 нм, а второго 100 нм. Какой из двух материалов имеет большую удельную поверхность и во сколько раз?

4.6. Наночастицы золота известны своими каталитическими свойствами. Сколько наночастиц состава Au8 можно получить из 2,5 см3 металла? Плотность золота составляет 19,3 г/см3.

4.7. Наночастица, содержащая 55 атомов золота, имеет диаметр 1,4 нм. Оцените радиус атома золота, считая, что атомы в наночастице занимают 70 % ее объема.

4.8. Чему будет равна температура плавления порошка железа дисперсностью 107 м–1, если справочная температура плавления железа 1806 K, величина поверхностного натяжения 2,3 Дж/м 2, а теплота плавления 13,8 кДж/моль?

4.9. Чему будет размер частиц меди, если температура плавления медного порошка снизилась на 100 градусов по сравнению со справочной? Принять поверхностное натяжения меди 1,43 Дж/м2, а теплоту плавления 13,05 кДж/моль.

4.10. Насколько снизится температура плавления натрия по сравнению со справочной (370,3 K), если после диспергирования средний размер частиц составил 5 10–7 м? Принять поверхностное натяжение равным 0,25 Дж/м2, а теплоту плавления 2,6 кДж/моль.

4.11. Рассчитайте температуру плавления кальция, состоящего из частиц дисперсностью 2 108 м–1? Теплота плавления кальция 8,66 кДж/моль, поверхностное натяжение равным 1,4 Дж/м2.

4.12. Справочная температура плавления свинца 600,6 K. Произойдет ли его плавление при 473 K, если дисперсность его порошка составляет 2 108 м–1? Теплота плавления свинца 4,77 кДж/моль, величина поверхностного натяжения равным 0,56 Дж/м2.

4.13. Температура внутреннего пожара составила 600 °С. Расплавится ли находящаяся там дисперсия магния с размером частиц 5 10–8 м? Теплота плавления магния 8,56 кДж/моль, поверхностное натяжение равным 0,66 Дж/м2, справочная температура плавления 923 K.

Читайте также:  Где находится датчик давления масла рено магнум

4.14. На внутреннем пожаре среднеобъемная температура в помещении составила 500 °С. Какой минимальный размер должен быть у алюминиевой пудры, чтобы не произошло ее плавление?

Справочная температура плавления 933 K, теплота плавления 10,8 кДж/моль, поверхностное натяжение 1,14 Дж/м2.

4.15. Определите температуру замерзания тонкораспыленной воды, размером 3 нм. Справочная теплота плавления 6,02 кДж/моль, поверхностное натяжение 0,072 Дж/м2.

4.16. Постройте зависимость изменения температуры плавления золота в зависимости от размера частиц в интервале от 2 до 100 нм. Температура плавления «компактного» золота составляет 1340 K, поверхностное натяжение составляет 1,134 Дж/м2.

4.17. Рассчитайте значение поверхностного натяжения эвтектического состава системы TiN-AlN, если температура его плавления изменяется с 2715 до 2110 K при уменьшении размера частиц до 20 нм.

4.18. Определите, как изменяется суммарная поверхность всех частиц, содержащихся в порошке металлического Ni со средним размером 0,1 мкм при диспергировании до 100 нм, который становится пирофорным, т. е. воспламеняется при соприкосновении с воздухом. Рассчитайте температуру воспламенения (плавления) диспергированного до 100 нм никеля. Температура плавления «компактного» никеля составляет 1453 °С. Теплота плавления 303 кДж/кг.

4.19. Как изменится суммарная поверхность фуллерена, содержащего 540 атомов углерода по сравнению с фуллереном С60, состоящего из 60 атомов углерода, расположенных на сферической поверхности с диаметром

4.20. Определите пороговую величину размера частиц CdS, определяющую его температуру плавления в виде нанообъекта, т. е.

интенсивного снижения температуры.

4.21. Реакция CO + NO в присутствии нанокластеров палладия Pd20–30 протекает при 300 K, что на 150 K ниже температуры реакции, катализируемой монокристаллами металла. Используя уравнение Аррениуса для константы скорости, оцените, во сколько раз кластеры уменьшают энергию активации по сравнению с монокристаллами (считайте, что значение A не зависит от размера частиц Pd).

4.22. Считая, что активность гетерогенного катализатора пропорциональна его поверхности, определите, во сколько раз надо уменьшить размер частиц катализатора, чтобы сократить его количество в 4 раза, но сохранить активность. Частицы считайте сферическими.

4.23. Насколько снизится температура плавления платины по сравнению со справочной (1769,3 °С), если после диспергирования средний размер частиц составил 2 10–9 м? Принять поверхностное натяжение равным 2,3 Дж/м2, а теплоту плавления 111 кДж/кг.

4.24. Как изменится растворимость и реакционная способность порошкообразного молибдена, если средний размер частиц составит 10 мкм и 10 нм при температуре 298 K? Поверхностное натяжение составляет 2,19 Дж/м2.

4.25. Изменится ли реакционная способность порошкообразной меди, если средний размер частиц составит 2 нм и 2 мкм? Поверхностное натяжение составляет 1,356 Дж/м2.

ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

5.1. Характеристика поверхностно-активных веществ В лиофильных системах дисперсная фаза и дисперсионная среда имеют высокое сродство друг к другу, и для них характерны низкие значения GS. Лиофильные системы равновесны, обратимы, и их данное дисперсионное состояние является энергетически более выгодным, они образуются самопроизвольно.

Свойства лиофильных дисперсных систем могут проявлять растворы коллоидных поверхностно-активных веществ (ПАВ), растворы полимеров, эмульсии и некоторые золи.

ПАВы всегда концентрируются на межфазной поверхности жидкости с другой жидкой, твердой или газообразной фазой за счет процесса адсорбции. Причина такого поведения поверхностно-активных веществ – в их дифильном строении, т. е. они имеют в своем составе полярную часть в виде гидрофильного компонента на основе функциональных групп –ОН, –СООН, –SOOOH и т. п., или (чаще) катионной составляющей соли –ОNa, –СООNa, –SOOONa и неполярную (углеводородную) часть, являющейся гидрофобной составляющей. В результате молекулы ПАВ образуют на межфазной границе адсорбционный мономолекулярный слой.

Основной функциональной характеристикой ПАВ является поверхностная активность (способность вещества снижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз), это производная поверхностного натяжения по концентрации ПАВ при стремлении концентрации к нулю. Концентрация ПАВ в адсорбционном слое на несколько порядков выше, чем в объеме жидкости, поэтому даже при ничтожно малом содержании в воде (0,01–0,1 %) они могут снижать ее поверхностное натяжение на границе с воздухом до 25 10–3Дж/м2, т. е. практически до поверхностного натяжения углеводородных жидкостей.

По классификации, основанной на химической природе молекул ПАВ и поведению в среде, их подразделяет на неионогенные и ионогенные.

Ионогенные ПАВ диссоциируют в водных растворах, образуя ионы с длинным радикалом (поверхностно-активные ионы) и малые по размерам противоионы, не являющиеся поверхностно-активными на границе водный раствор – воздух. Ионогенные ПАВ, в свою очередь, подразделяются на анионные, катионные и амфотерные (амфолитные).

Анионные ПАВ диссоциируют в воде с образованием поверхностно-активного аниона. К ПАВ этого типа относятся соли карбоновых кислот (мыла), алкилсульфаты, алкилфосфаты, алкилтиосульфаты.

Катионные ПАВ диссоциируют в воде с образованием активного катиона. К катионным ПАВ относятся соли алифатических и ароматических аминов, соли алкилзамещенных алюминиевых оснований.

Амфотерные ПАВ содержат две функциональные группы и обладают анионоактивными и катионоактивными свойствами. Амфотерные ПАВ в качестве кислотной обычно содержат карбоксильную группу, а в качестве основной – аминогруппу. В зависимости от pH раствора они проявляют свойства катионных (при pH 4), неионогенных (при pH от 4 до 9) или анионных (при pH 9) ПАВ.

В зависимости от состояния ПАВ в растворе условно различают истинно растворимые (молекулярно-диспергированные), когда во всем интервале концентраций вплоть до насыщенного раствора система является гомогенной и коллоидные ПАВ. Условность такого разделения состоит в том, что одно и то же ПАВ может относиться к обеим группам в зависимости от условий и химической природы (полярности) растворителя.

В коллоидное состояние способны переходить не все ПАВ.

Водорастворимые ПАВ, имеющие относительно небольшой угле

Поверхностная активность ПАВ зависит от длины углеводородной цепи. Согласно правилу Дюкло – Траубе, в гомологическом ряду жирных кислот при удлинении углеводородной цепи на одну CH2-группу поверхностная активность увеличивается в 3–3,5 раза (в среднем в 3,2 раза).

5.2. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ

Возможность перехода растворов ПАВ в коллоидное состояние во многом обусловливается дифильностью строения их молекул, т. е. наличием у них полярной и неполярной частей. Благодаря этому молекулы ПАВ могут не только самопроизвольно адсорбироваться на различных границах раздела фаз, но и самопроизвольно ассоциировать в растворе, образуя мицеллы. При критической концентрации мицеллы имеют сферическую форму (мицеллы Гартли). Их размеры, а также число молекул ПАВ в них (число ассоциации или агрегации) могут быть довольно большими и определяются природой растворителя (его полярностью).

Характер ориентации молекул ПАВ в мицеллах зависит от природы растворителя и подобен их ориентации в адсорбционных слоях. Внутреннюю часть мицелл составляют лиофобные участки молекул ПАВ, а по периметру располагаются лиофильные группы, имеющие большее сродство к растворителю. В водных растворах ядро мицелл образуют углеводородные цепочки ПАВ (рис. 5.1, а), а гидратированные полярные группы их экранируют от среды.

В неполярных средах образуются обратные мицеллы, внутри которых располагаются полярные группы (рис. 5.1, б). Их образуют молекулы водонерастворимых ПАВ с большим углеводородным радикалом. Размеры таких мицелл меньше, чем у прямых мицелл.

ПАВ, способные к мицеллообразованию, имеют большие углеводородные радикалы. Чем больше длина углеводородного радикала, тем меньше растворимость ПАВ в воде и тем ниже ККМ.

а б Рис. 5.1. Схематическое изображение мицеллы ПАВ воде (а) и в неполярной среде (б) Мицеллы образуются в растворах коллоидных ПАВ, молекулы которых обладают сильно выраженной дифильностью с невысокой растворимостью в воде. Чем больше размер неполярной части в молекуле ПАВ, тем меньше их растворимость в воде и тем ниже ККМ.

Зависимость между ККМ и числом CH2-звеньев в молекулах водорастворимых ПАВ выражается уравнением lgККМ = A – Bn, (5.3) где A и B – константы для данного типа ПАВ (A зависит от природы и числа гидрофильных групп и температуры; В характеризует энергию растворения, приходящуюся на одну CH2-группу); n – число атомов углерода в алкильной цепи.

Значение ККМ водорастворимых ПАВ зависит от строения углеводородных цепочек (их разветвленности, наличия двойных связей, циклов и т. д.).

При добавлении индифферентных электролитов в растворы ионогенных ПАВ склонность поверхностно-активных ионов к ассоциации повышается, и значение ККМ уменьшается. Для таких систем можно записать:

lgККМ = A– Bn – k lgC, (5.4) где A и B– постоянные, имеющие тот же физический смысл, что и константы А и В; k – константа; С – общая концентрация противоинов индифферентного электролита.

Форма мицелл и их размеры не изменяются в довольно широком интервале концентраций. С ростом содержания ПАВ в растворе начинает появляться взаимодействие между мицеллами при концентрации ПАВ, превышающих ККМ в 10–50 раз, они укрупняются, образуя вначале мицеллы цилиндрической формы, а затем при более высоких концентрациях – палочкообразные, дискообразные и пластинчатые мицеллы с резко выраженной анизотропией.

При еще более высоких значениях концентрации ПАВ в растворах возникают пространственные сетки, и они переходят в состояние геля. Эти системы ведут себя как жидкие кристаллы. Таким образом, при изменении содержания компонентов, системы ПАВ – вода проходит ряд равновесных состояний:

Молеку- Сфери- Анизолярный ческие метричные КристалГель (истинный) мицеллы мицеллы логидрат раствор в растворе в растворе Из этого следует, что образование мицеллярного раствора ПАВ может происходить не только путем ассоциации молекул (ионов) ПАВ, но и обратным способом – в результате самопроизвольного диспергирования кристаллогидратов.

Солюбилизация является важным свойством растворов ПАВ, связанным с мицеллярной структурой. При введении в концентрированные растворы ПАВ практически нерастворимых веществ последние способны коллоидно растворяться или солюбилизироваться. В результате этого процесса образуются прозрачные термодинамически равновесные растворы. Вещество, растворимое в ПАВ, называется солюбилизатом.

Суть процесса сводится к тому, что неполярные углеводороды растворяются в ядре мицеллы (рис. 5.2, а), а полярные органические вещества (спирты, амины) располагаются в мицелле так, что их углеводородные цепи направлены внутрь мицеллы, а полярные группы – в водную среду (рис. 5.2, б).

Солюбилизация приводит к набуханию мицелл и соответственно к увеличению их размеров. Количество солюбилизированного вещества возрастает пропорционально концентрации раствора ПАВ.

При образовании мицелл в растворах коллоидных ПАВ происходит резкое изменение их свойств, которое в большинстве случаев выражается в появлении характерных изломов на зависимостях «свойство – концентрация ПАВ» (рис. 5.3). По точкам этих изломов можно с большой точностью определить значения ККМ.

Одна ветвь при более низких концентрациях описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая – в коллоидном.

Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллу, т. е. критической концентрацией мицеллообразования.

Для определения ККМ чаще используется кондуктометрический метод и метод, основанный на измерении поверхностного натяжения растворов ПАВ.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

По данным кондуктометрического метода графически определите ККМ водного раствора лаурата натрия:

Решение:

По табличным данным строим график в координатах = f (С) и находим точку излома, соответствующую ККМ. Как следует из рисунка 5.4, ККМ равна 5 кг/м3.

Пример 5.2.

Критическая концентрация мицеллообразования додецилсульфата натрия при 20, 40 и 600 °С составляет соответственно 3,5

1,51 10–3; 1,62 10–3 и 1,87 10–3 моль/л. Рассчитайте стандартную теплоту, энергию Гиббса и энтропию мицеллообразования при 20 °С.

Решение:

Теплоту мицеллообразования q определяем по температурной зависимости ККМ:

ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

5.1. Для водных растворов лаурата натрия определены логарифмы ККМ при нескольких значениях температуры (концентрация в моль/л). Постройте температурную зависимость поверхностной активности:

Рассчитайте стандартную теплоту, энергию Гиббса и энтропию мицеллообразования при 50 °С.

5.2. Определите ККМ додецилсульфата натрия по следующим данным:

Концентрация ПАВ выражена в моль/л.

5.3. При измерении разности показателей преломления водных растворов додецилсульфата натрия и воды получены следующие данные:

Концентрация ПАВ выражена в г/100 мл.

5.5. По данным измерения поверхностного натяжения водных растворов додецилсульфата натрия при различных температурах определите ККМ, влияние на ККМ повышения температуры:

Поверхностное натяжение в Нм/м. Концентрация ПАВ выражена в моль/л.

5.6. Рассчитайте теплоту мицеллообразования, а также стандартную энергию Гиббса и энтропию процесса при 293 K, используя следующие значения ККМ для додецилсульфата натрия в растворах NaCl:

Читайте также:  Активация датчиков давления в шинах опель антара

Концентрация ПАВ выражена в моль/л.

5.9. По данным измерения удельной электропроводности раствора алкилбензосульфоната натрия определите ККМ:

Концентрация ПАВ выражена в г/100 мл.

5.11. По данным измерения удельной электропроводности раствора алкилбензосульфоната натрия определите ККМ:

Концентрация ПАВ выражена в г/100мл.

5.12. По данным измерения удельной электропроводности раствора тетрапропиленбензосульфоната определите ККМ:

Адсорбция – процесс самопроизвольного перераспределения компонентов системы между поверхностным слоем вещества и объемной фазой.

Адсорбция сопровождается уменьшением поверхностной энергии (поверхностного натяжения на межфазной границе) и наблюдается в многокомпонентных системах. При этом в первую очередь будет перераспределяться тот компонент, который сильнее уменьшает поверхностное натяжение.

Принято вещество, на поверхности которого происходит адсорбция, называть адсорбентом, а вещество, которое адсорбируется – адсорбатом. Процесс, обратный адсорбции, называется десорбцией.

Для количественного описания адсорбции применяют две величины:

1) абсолютную величину адсорбции А, представляющую собой количество вещества (адсорбата), адсорбированное единицей площади поверхности или единицей массы адсорбента;

2) избыточную или гиббсовскую адсорбцию Г, определяемую избытком вещества (компонента) в поверхностном слое по сравнению с его количеством в объемной фазе, отнесенным к единице площади поверхности или к единице массы адсорбата.

Единицами измерения адсорбции являются моль/м2, моль/кг, моль/м3, кг/м2, кг/кг, кг/м3, а также некоторые другие, например такие, как мг-экв/г, м3/кг.

6.1. Классификация адсорбционных процессов

По типу взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом адсорбцию можно классифицировать:

1) физическая адсорбция – осуществляется за счет межмолекулярных сил притяжения Ван-дер-Ваальса и за счет водородных связей;

2) химическая адсорбция (хемосорбция) – возникает в результате химического взаимодействия между молекулами адсорбата и адсорбента с образованием нового поверхностного соединения;

3) ионный обмен – эквивалентный обмен ионов (катионов или анионов) между поверхностью адсорбента и объемной фазой, ионы которой способны к эквивалентному обмену.

Отличительными особенностями физической адсорбции являются обратимость процесса; малая специфичность (на полярных сорбентах адсорбируются полярные вещества, а на неполярных – полярные); незначительная теплота адсорбции (8–40 кДж/моль, что соизмеримо с теплотой конденсации). С повышением температуры адсорбция уменьшается, так как возрастает скорость десорбции.

Для химической адсорбции характерна необратимость процесса;

специфичность (адсорбция происходит, только если возможна химическая реакция); высокая теплота адсорбции (800–1000 кДж/моль, т. е. сопоставима с тепловыми эффектами химических реакций).

Повышение температуры приводит к увеличению хемосорбции, так как возрастает скорость химического взаимодействия.

6.2. Изотермы адсорбции

Процесс адсорбции может происходить на межфазных границах: газ – жидкость, газ – твердое, жидкость – жидкость, жидкость – твердое.

Величина адсорбции из растворов зависит от концентрации в нем адсорбата, а адсорбция газа определяется его давлением при постоянной температуре.

Зависимости А = f (c)T ; А = f (Р)T – называются изотермами адсорбции. Зависимость А = f (Т) С – изопикной адсорбции; зависимость А = f (Т) Р – изобарой адсорбции; зависимость С = f (Т) А;

Р = f (Т)А – изостерами адсорбции.

Так как проще поддерживать постоянной температуру, поэтому чаще всего адсорбцию описывают изотермой. Используя изотермы адсорбции, полученные при различных температурах, можно построить изопикну и изостеру адсорбции.

На рис. 6.1 представлен вид изотерм при физической адсорбции при различных температурах процесса (Т1 T2 T3 T4).

6.4.1. Уравнение Генри Форма изотермы адсорбции на твердых телах зависит от многих параметров: свойств адсорбента и адсорбата; взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата; взаимодействия молекул адсорбата между собой в жидкой или газовой фазе и в адсорбированном состоянии.

Разделим изотерму адсорбции (рис. 6.2) на три участка и рассмотрим каждый из них.

В области малых концентраций или давлений (участок I), соответствующих малым заполнениям поверхности, взаимодействие между молекулами адсорбата незначительное. Зависимости А = f T (C) или А = f T (P) сводятся к простейшей форме, которая описывается уравнением Генри и соответствует линейному участку на кривой:

A = kГС или A = kГР, (6.4) где kГ – константа распределения или константа Генри; С – концентрация адсорбата в объемной фазе; Р – давление пара или газа (адсорбата).

Любая изотерма в области низких концентраций и давлений описывается уравнением Генри.

Участок II – скорость адсорбции уменьшается по сравнению с I участком, но остается выше скорости десорбции.

Участок III – адсорбция достигает максимального значения (предельного), т. е. вся поверхность сорбента заполнена адсорбатом.

Предельная адсорбция не зависит от концентрации или давления, а определяется температурой и размерами адсорбированных молекул (S0 – площадь, занимаемая одной молекулой).

6.4.2. Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра Теория Ленгмюра является фундаментальным вкладом в теорию адсорбции. Она позволяет учесть отклонения от закона Генри, связанные с ограниченной поверхностью адсорбента. Выводы изотермы Ленгмюра базируются на трех постулатах:

1) адсорбция локализована на отдельных адсорбционных центрах, каждый из которых взаимодействует только с одной молекулой адсорбата, образуя на поверхности адсорбента мономолекулярный слой;

2) адсорбционные центры энергетически эквипотенциальны, т. е. равны по своей энергии;

3) адсорбируемые молекулы не взаимодействуют друг с другом.

Аналитическим выражением изотермы мономолекулярной адсорбции Ленгмюра в широкой области концентраций (или давлений) на энергетически эквипотенциальной поверхности являются уравнения:

kC kP или A А (для газов), (6.5) A А 1 kC 1 kP где k – константа адсорбционного равновесия, характеризующая энергию взаимодействия адсорбента с адсорбатом (чем сильнее это взаимодействие, тем выше константа адсорбционного равновесия);

А – емкость адсорбционного монослоя или число адсорбированных центров, приходящихся на единицу площади поверхности или на единицу массы адсорбента (величина предельной адсорбции при монослойном заполнении поверхности адсорбента молекулами адсорбата).

При очень малых заполнениях поверхности адсорбента, когда

С 0 или p 0 из выражения (6.5) получаем:

А = Аk C или А = Аk P. (6.6) Таким образом, в области низких концентраций (или давлений) уравнение Ленгмюра переходит в уравнение Генри.

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 С2 Рис. 6.3. Графическое решение изотермы Ленгмюра Определяем тангенс угла наклона по двум точкам на прямой, который позволит рассчитать значение предельной адсорбции:

6.4.3. Адсорбционное уравнение Фрейндлиха Уравнение Ленгмюра справедливо для однородных поверхностей. На реальных твердых телах из-за неоднородности их геометрии адсорбционные центры энергетически неэквивалентны.

В области средних концентраций и давлений (участок II на рис. 6.2) адсорбция на твердых телах хорошо описывается уравнением Фрейндлиха, теоретический вывод которого предполагает экспоненциальное распределение адсорбционных центров по энергии:

А kC n или А kP n (для газов), (6.11) где k, n – константы, характерные для каждой системы.

Физический смысл k в том, что она равна величине адсорбции при равновесной концентрации равной единице (если с = 1 моль/л, то k = A). Постоянная k зависит от природы адсорбента и адсорбата.

Значение адсорбционного показателя 1/n лежит в пределах от 0,1 до 1 и зависит от температуры и природы адсорбата.

Постоянные в уравнении Фрейндлиха k, n находят путем графического решения после приведения его к виду прямой логарифмированием:

6.4.4. Теория полимолекулярной адсорбции БЭТ В реальных условиях на поверхности редко формируется мономолекулярный слой. Это идет только при низких давлениях и концентрации.

Мономолекулярный адсорбционный слой не полностью компенсирует поверхностную энергию адсорбента.

Поверхностные силы влияют на формирование второго, третьего и т. д. адсорбционных слоев.

Идет вынужденная конденсация газа на поверхности – полимолекулярная адсорбция.

Современная теория полимолекулярной адсорбции применительно к адсорбции паров была предложена Брунауэром, Эмметом, Теллером и получила название теории БЭТ. По этой теории адсорбционная фаза может быть представлена как совокупность адсорбционных компонентов – молекулярных цепочек, начинающихся молекулами первого слоя. Цепочки не взаимодействуют между собой. Сходство с теорией Ленгмюра – в наличии активных центров. Процесс адсорбции рассматривается как серия последовательных квазихимических реакций. Графически изотерма полимолекулярной адсорбции представлена на рис. 6.5.

Адсорбенты – это искусственные и природные тела с развитой поверхностью, которая хорошо поглощает (адсорбирует) вещества из газов и растворов. Адсорбционные свойства сорбентов зависят от химического состава и физического состояния поверхности, от характера пористости и удельной поверхности.

По химической природе адсорбенты можно разделить на природные и синтетические, органические и неорганические:

природные: кристаллические силикаты, некоторые минералы, цеолиты, гуминовые кислоты, угли, глины.

синтетические: силикагели, ионообменные смолы.

В зависимости от состояния поверхности адсорбенты делятся на непористые и пористые.

К непористым можно отнести молотые кристаллы, мелкокристаллические осадки, частицы дымов, сажи, аэросил, удельные поверхности которых составляют от 1 м2/г до 500 м2/г.

Удельная же поверхность пористых сорбентов (силикагелей, алюмогелей, алюмосиликатных катализаторов, активированных углей) достигает 1000 м2/г.

В адсорбционной технике широкое распространение нашли углеродные сорбенты – активированные угли. Уголь для адсорбции получают путем высокотемпературной обработки без доступа воздуха из различных ископаемых углей, древесины, торфа и других веществ, богатых углеродом. Для повышения адсорбционной способности полуфабрикат обрабатывают инертными газами. После очистки пор вводят добавки, которые способствуют хемосорбции. Полученные таким образом угли и называют активированными. Активированные угли хорошо адсорбируют неполярные органические вещества. Они применяются для осветления растворов, очистки воздуха от вредных газов и т. д.

Наряду с активированными углями широкое распространение получили ионообменные смолы, которые используют для обессоливания воды, извлечения и разделения редких элементов, очистки продуктов органического и неорганического синтеза.

Смолы, способные обменивать катионы, называют катионитами. Они содержат группы: –SO3H; –COOH; –OH (фенольные).

Примерами катионитов являются фенолформальдегидные смолы.

Смолы, способные обменивать анионы, называют анионитами, они содержат активные группы: –NH2; =NH; N; –N(CH3)3Cl–. Смолы, способные обменивать как анионы, так и катионы, называют амфолитами.

На адсорбцию ионов большое влияние оказывает величина радиуса иона. Чем больше кристаллический радиус иона при одинаковом заряде, тем лучше он адсорбируется, так как с увеличением радиуса иона возрастает его поляризуемость. Одновременно увеличение радиуса иона приводит к уменьшению гидратации иона, что облегчает адсорбцию.

Преимущества ионообменных смол заключаются в высокой механической прочности, высокой химической стойкости, селективности, большой сорбционной емкости, так как обмен ионами часто идет по всему объему смолы, а структура смолы обычно проницаема для ионов, находящихся в растворе. Размеры зерен ионитов находятся в пределах от 0,25 до 2,0 мм.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

По экспериментальным данным (табл. 6.1) построить изотерму адсорбции V = f (P) и ее линейную зависимость P/V = f (P).

По линейной зависимости (рис. 6.7) определяем константы уравнения Ленгмюра:

6.9. Линейная зависимость по теории полимолекулярной адсорбции Определяем тангенс угла наклона по координатам двух точек на прямой и отрезок, отсекаемый на оси ординат, что позволит рассчитать значений предельной адсорбции:

ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

6.1. Покажите, что адсорбция метана на слюде подчиняется уравнению Ленгмюра, и найдите графически константы этого уравнения по следующим данным:

6.3. Покажите, что адсорбция окиси углерода на кокосовом угле подчиняется уравнению Фрейндлиха, и найдите графически константы этого уравнения по следующим данным:

6.4. Покажите, что адсорбция окиси углерода на кокосовом угле подчиняется уравнению Фрейндлиха, и найдите графически константы этого уравнения по следующим данным:

6.5. Покажите, что адсорбция аргона на кокосовом угле подчиняется уравнению Фрейндлиха, и найдите графически константы этого уравнения по следующим данным:

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 2 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.7. Количество (V) СO2 (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 273 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 4,20 8,10 11,70 16,5 24,00 V 106, м3/г 12,73 21,20 26,4 32,20 38,60

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 2 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.8. Количество (V) СО (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 273 K и различном давлении следующее:

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента, определите степень заполнения адсорбента при давлении 5 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

Читайте также:  Как понизить давление при алкогольной интоксикации

6.9. Количество (V) NH3 (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 273 K и различном давлении следующее:

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 5 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.10. Количество (V) Н2 (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 273 K и различном давлении следующее:

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 2 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.11. Количество (V) этилена (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 273 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 9,35 12,45 22,5 42,6 82,50 V 106, м3/г 39,5 42,8 49,9 56,5 64,5

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 5 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.12. Количество (V) N2 (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 194,5 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 1,67 8,83 20,0 36,3 52,0 V 106, м3/г 3,47 13,83 23,0 27,94 33,43

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 2,7 104 Па; определите, при каком давлении газа степень заполнения адсорбента составит 0,4.

6.13. Количество (V) аргона (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 194,5 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 3,22 7,25 13,15 17,25 39,5 V 106, м3/г 5,09 10,02 15,56 18,81 29,14

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра, определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 3 104 Па; при каком давлении газа степень заполнения 0,4.

6.14. Количество (V) этилена (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 293 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 2,0 4,27 10,57 29,5 91,5 V 106, м3/г 10,4 20,8 30,5 42,4 55,2

Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 2 104 Па, при каком давлении газа степень заполнения 0,4.

6.15. Количество (V) метана (273 K и 1,01 105 Па), адсорбированное 1 г угля при 194,5 K и различном давлении следующее:

P 10–3, Па 25,6 36,7 47,8 60,5 77,0 V 106, м3/г 15,2 19,1 22,3 25,3 28,4 Постройте изотерму адсорбции V = f (P) и p/V = f (P); опишите изотерму адсорбции с помощью уравнения Ленгмюра; определите величину адсорбции (м3/г) при максимальном заполнении адсорбента; определите степень заполнения адсорбента при давлении 5 104 Па; при каком давлении газа степень заполнения 0,4.

6.16. Окись углерода адсорбируется на слюде; данные при 90 K представлены ниже. Определите, какой изотерме – Ленгмюра или Фрейндлиха – лучше соответствуют эти данные? Найдите постоянные уравнения

6.17. Определите константы эмпирического уравнения Фрейндлиха, используя следующие данные об адсорбции диоксида углерода на активном угле при 293 K:

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ УНИВЕРСИТЕТ ИТМО Л.И. Маркитанова ЗАЩИТА НАСЕЛЕНИЯ В СЛУЧАЕ ХИМИЧЕСКОГО ЗАРАЖЕНИЯ Учебно-методическое пособие Санкт-Петербург УДК 614.8 + 358.238 Маркитанова Л.И. Защита населения в случае химического заражения: Учеб.-метод. пособие. СПб.: Университет ИТМО; ИХиБТ, 2015. 33 с. Рассмотрены опасности, возникающие при химическом загрязнении окружающей среды. Систематизированы способы защиты персонала предприятий и населения от химического. »

«М.В. Столярчук, И.А. Дёмичев, А.И. Сидоров КВАНТОВО–ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КЛАСТЕРОВ В ПРОГРАММЕ ADF Учебное пособие по выполнению лабораторного практикума Санкт-Петербург МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ УНИВЕРСИТЕТ ИТМО М.В. Столярчук, И.А. Дёмичев, А.И. Сидоров КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КЛАСТЕРОВ В ПРОГРАММЕ ADF Учебное пособие по выполнению лабораторного практикума Санкт-Петербург УДК 621.38 Столярчук, М.В., Дёмичев, И.А., Сидоров. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» Факультет неорганической химии и технологии Кафедра промышленной экологии Утверждаю: Ректор В.А. Шарнин «_»201 г. Номер внутривузовской регистрации Основная образовательная программа высшего образования Направление подготовки: Техносферная безопасность Наименование. »

«Попова Людмила Федоровна АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ С ОСНОВАМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ Архангельск Учебно-методическое пособие написано в соответствии с программой курса «Аналитическая химия с основами физико-химических методов анализа» для студентов 1 курса отделения медицинская биофизика института естественных наук и биомедицины САФУ имени М.В. Ломоносова в качестве практикума для подготовки и выполнения лабораторных работ по аналитической химии и физико-химическим. »

«МИНОБРНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Самарский государственный технический университет» Кафедра химической технологии и промышленной экологии Методические указания к выполнению контрольной работы по дисциплине «Защита воздушной среды» для студентов заочного факультета Самара 2015 Методические указания к контрольной работе для студентов заочного факультета направления подготовки 241000 Энергои. »

«С Е Р И Я З О Л О Т О Й Ф О Н Д Х И М Воробьев Т Юрий Германович Е Х А Министерство образования и науки Российской Федерации Ивановский государственный химико-технологический университет Серия «Золотой фонд Химтеха» Воробьев Юрий Германович (1942 – 2006) Биобиблиографический указатель Иваново УДК 929:547(08) ББК 91.9:24 я434 В 751 Сост.: В. Е. Майзлиш, В. В. Ганюшкина Ред. В. В. Ганюшкиной Под общ. ред. О. И. Койфмана Руководитель проекта член-корреспондент РАН О. И. Койфман Воробьев Ю. Г. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Паничев С.А. МЕХАНИЗМЫ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов, обучающихся по направлению 04.03.01 Химия. Академический бакалавриат, профиль подготовки «Органическая и биоорганическая химия», очная. »

«А.Г. ТКАЧЕВ, И.Н. ШУБИН, А.И. ПОПОВ ПРОМЫШЛЕННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И ИННОВАЦИИ. ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ НАНОИНДУСТРИИ И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ Тамбов Издательство ГОУ ВПО ТГТУ УДК 66:621:002.51 ББК Ж60я73 Т484 Рецензенты: Главный конструктор химического и нефтяного аппаратостроения ОАО «Тамбовский завод Комсомолец им. Н.С. Артёмова» И.В. Бесперстов Инженер-конструктор ОАО «Тамбовский завод Комсомолец им. Н.С. Артёмова», кандидат технических наук М.П. Мариковская Заведующий лабораторией Отдела химии и. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ КРАСНОЯРСКОГО КРАЯ краевое государственное бюджетное профессиональное образовательное учреждение «Красноярский технологический техникум пищевой промышленности» Методические указания и задания к выполнению контрольной работы по дисциплине «Химия» для студентов 3 курса, обучающихся по заочной форме обучения специальность 19.02.03. «Технология хлеба, кондитерских и макаронных изделий»Составитель: преподаватель спедисциплин Анисимова А.Д. Красноярск СОДЕРЖАНИЕ 1. Общие. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт психологии и педагогики Кафедра возрастной и педагогической психологии Алексеев Николай Алексеевич Психология высшей школы Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для аспирантов направления 06.06.01 Биологические науки (Биохимия) (Зоология) (Ихтиология) (Физиология) (Экология. »

«Белорусский государственный университет УТВЕРЖДАЮ Проректор по учебной работе А.Л.Толстик (подпись) (дата утверждения) Регистрационный № УД-/баз. ВВЕДЕНИЕ В «ЗЕЛЁНУЮ ХИМИЮ» Учебная программа для специальности 1-31 05 04 Фундаментальная химия Минск 2015 г. Учебная программа составлена на основе образовательного стандарта высшего образования ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ. ПЕРВАЯ СТУПЕНЬ Специальность 1-31 05 04 Фундаментальная химия Квалификация Химик. Исследователь ОСВО 1-31 05 04-2013. Дата введения. »

«Учреждение образования «БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» Кафедра промышленной экологии МОНИТОРИНГ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ Учебно-методическое пособие по выполнению курсовой работы для студентов специальности 1-57 01 01 «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» Минск 201 УДК 502.17(075.8) ББК 26.23я7 М 77 Рассмотрены и рекомендованы к изданию редакционно издательским советом Белорусского государственного технологического университета Составители. »

«Перевод документации STAR-CCM+ Версия 10.02 СИНЦ Тьюториал: Моделирование комплексного химического Дата: 18.02.2015 расщепления Комплексная химия: Горение смеси водорода (Complex Chemistry: Premixed Hydrogen) В данном тьюториале моделируется горение водорода в воздухе с использованием сложной химической модели из 9 компонентов и 19 обратимых реакций, подробно описанных ниже: H 2 O2 2OH H 2 OH H 2 O H H O2 OH O H 2 O OH H H O2 M 1 HO2 M 1 H 2O2 HO2 O2 H O2 N1 HO2 N1 OH HO2 H 2 O O2 H HO2 2OH O. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Институт химии Кафедра органической и экологической химии Беляцкий М.К. ФИЗИЧЕСКАЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов очного обучения по направлению 04.03.01 «Химия», профиль подготовки «Органическая и биоорганическая химия» Тюменский государственный. »

«Министерство образования и науки Республики Бурятия Комитет по образованию г. Улан-Удэ Муниципальное общеобразовательное учреждение гимназия № 33 «Рассмотрено на заседании «Согласовано с Методическим «Утверждаю» методического объединения» советом гимназии» _/Д.К.Халтаева //_ _//_ директор МАОУ «Гимназия №33 г.Улан-Удэ» _//_ Рабочая программа по химии для 8-9 классов на 2014/2015 учебный год составитель программы Аюшеева Оксана Савельевна учитель химии высшей квалификационной категории. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Паничев С.А. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В МНОГОФАЗНЫХ СИСТЕМАХ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов, обучающихся по направлению 04.03.01 Химия. Академический бакалавриат, профиль подготовки «Органическая и биоорганическая. »

«МИНОБРНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ухтинский государственный технический университет» (УГТУ) С. П. Яшкильдина Общая химия Учебно-методическое пособие Ухта, УГТУ, 2014 УДК 54(075.8) ББК 24 я7 Я 96 Яшкильдина, С. П.Я 96 Общая химия : учебно-метод. пособие / С. П. Яшкильдина. – Ухта : УГТУ, 2014. – 102 с. ISBN 978-5-88179-806-2 Учебно-методическое пособие предназначено для студентов бакалавриата заочного. »

«СРЕДНЕЕ ПРОФЕССИОНАЛЬНОЕ ОБРАЗОВАНИЕ О. Е. Саенко Т. П. Трушина О. В. Арутюнян ЕстЕствознаниЕ Рекомендовано ФГАУ «Федеральный институт развития образования» в качестве учебного пособия для использования в учебном процессе образовательных учреждений, реализующих программы НПО и СПО Министерство образования и науки Российской Федерации ФГАУ «Федеральный институт развития образования» Регистрационный номер рецензии № 594 от 18.12. Четвертое издание, стереотипное КноРУс • МосКва • 20 УДК. »

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт биологии Кафедра экологии и генетики О.В. Трофимов ГЕНЕТИКА И СЕЛЕКЦИЯ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов по направлению подготовки 06.03.01 Биология (уровень бакалавриата), профили подготовки «Ботаника», «Зоология», «Физиология», «Биохимия», «Биоэкология». »

«МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ УКРАИНЫ ЗАПОРОЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ КАФЕДРА ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОЙ И НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Учебное пособие ФИЗИОЛОГИЯ И ГИГИЕНА ТРУДА для студентов V курса фармацевтического факультета специальностей «Фармация» и «ТПКC» Запорожье 2015 Учебное пособие подготовили сотрудники кафедры токсикологической и неорганической химии ЗГМУ: зав. кафедры, д. фарм. н., профессор Панасенко А. И., д. фарм. н., профессор Буряк В. П., д. фарм. н., доцент. »

2016 www.metodichka.x-pdf.ru — «Бесплатная электронная библиотека — Методички, методические указания, пособия»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.

Источник

Adblock
detector